El simpatizante es alguien que se adhiere a la Expo pero que por el motivo que sea -falta de tiempo, residir fuera de Zaragoza y no poder viajar a la ciudad- no participa de manera activa en la muestra. Los voluntarios sí que participan de forma activa, en áreas de trabajo muy variadas: desde atención al público y control de accesos hasta comunicación y prensa o servicios informáticos.

De hecho, los voluntarios reciben formación (presencial o a distancia) de los organizadores de la Expo y firman una carta de derechos y deberes. En mayo de 2008 se habían editado ya 50.000 manuales de formación del voluntariado en tres idiomas: castellano, inglés y francés.

Con objeto de promocionar el rol del voluntario se ha creado otra figura: la del embajador del voluntariado. Los embajadores son personajes famosos que han expresado su compromiso con la Expo. El ajedrecista ruso Anatoli Karpov, el escritor alemán Gisbert Haefs, la modelo Nieves Álvarez o el cantante Miguel Bosé son algunas de las caras conocidas que ya han asumido el título de embajador.

Parece que la estrategia de promoción ha dado resultado: en mayo de 2008, a un mes del comienzo de la Expo, había ya 22.000 voluntarios inscritos, superando con creces las expectativas iniciales de lograr 15.000. Por eso, a fecha de hoy está cerrada la inscripción de voluntarios, aunque aún es posible participar en la Expo como simpatizante.